Entrò in Collegio nel 1752. Conclusa la sua formazione, combatté nella guerra dei sette anni, dopodiché fu nominato dal duca Ercole III governatore di Garfagnana e poi ministro delle relazioni estere. Il suo operato fu utilissimo al principe ed allo Stato. Era un uomo dotato di vasta conoscenza e diplomazia politica (benché lo storico Gorani non lo consideri un personaggio positivo). Nel 1769, in vece di ministro, seguì il sovrano rifugiatosi a Venezia, ma dopo la sua morte, avvenuta nel 1803 a Treviso, Munarini rientrò a Modena. Qui morì pochi anni dopo.